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發(fā)布時(shí)間:2019-11-06作為地坪涂料,聚氨酯技術(shù)目前在中國自流平系列中所占的比例還相當小,但其性能相對于占主導地位的環(huán)氧來(lái)說(shuō)有很大的范圍可以調整,可以滿(mǎn)足不同的客戶(hù)需求。 在相對成熟的歐洲市場(chǎng),聚氨酯技術(shù)在地坪漆體系中可以占到25%,因此對中國的市場(chǎng)來(lái)說(shuō),聚氨酯技術(shù)在地坪漆領(lǐng)域還有很大的發(fā)展空間。與常規環(huán)氧地坪漆相比,聚氨酯最大的特點(diǎn)是柔韌性可以調整。具備一定柔韌性的聚氨酯地坪漆,不僅可以提供優(yōu)異的裂縫橋接、耐沖擊性、耐磨等機械性能,對混凝土保護性更好,還具有消音、柔性腳感等特性,同時(shí)具備無(wú)縫結構,易于清潔,并耐一般化學(xué)品。因此這類(lèi)聚氨酯體系同時(shí)擁有環(huán)氧地坪和卷材的優(yōu)點(diǎn)并克服了其局限性,可以應用于公共走廊、學(xué)校、辦公室、倉庫、停車(chē)場(chǎng)及一些工業(yè)生產(chǎn)車(chē)間等場(chǎng)所,結合具有優(yōu)異耐候性的脂肪族聚氨酯體系,還可以同時(shí)滿(mǎn)足裝飾及保護的要求。 在聚氨酯地坪體系中,還有具備優(yōu)異耐化學(xué)品性能的重防腐地坪體系,尤其是對有機酸及高溫蒸汽清潔有優(yōu)異的耐抗性,是符合GMP廠(chǎng)房要求的地坪體系,適合于食品加工廠(chǎng)、飲料廠(chǎng)、藥廠(chǎng)等有特殊要求的工業(yè)領(lǐng)域,而且這種特性是無(wú)法用其它技術(shù)所取代的。作為墻面漆,目前溶劑型脂肪族聚氨酯已經(jīng)有一定的應用,但相對乳膠漆來(lái)說(shuō)比例相當小。其具有優(yōu)異的耐候性、易清潔、耐化學(xué)品等特性,已經(jīng)應用于高檔建筑、廠(chǎng)房、公共場(chǎng)所等外墻?,F在,新一代雙組分水性聚氨酯體系在達到高性能的同時(shí),擺脫了溶劑的束縛,還可以調整柔韌性,更適合于一些對VOC有一定限制的公共場(chǎng)所或特殊潔凈廠(chǎng)房使用的要求。對于屋面、防水領(lǐng)域,中國市場(chǎng)總體來(lái)說(shuō)防水材料的主體還是各類(lèi)卷材,防水涂料占到13.6%,而聚氨酯大約占到其中40%左右,預計未來(lái)的5年防水涂料將增長(cháng)到總體的19%。聚氨酯防水涂料目前主要應用在地下室中,屋面應用只有2%~5%,主要產(chǎn)品集中在溶劑型聚氨酯。 對于這一領(lǐng)域來(lái)說(shuō),聚氨酯防水涂料的發(fā)展方向是無(wú)溶劑化,在減少了VOC的同時(shí),還可以一次施工獲得所需的厚度,更易于施工。從性能上來(lái)說(shuō),聚氨酯或聚氨酯聚脲雜合噴涂體系用于屋面具有高強度、無(wú)縫、可行走、防植物根穿透、耐化學(xué)品等特性,配合脂肪族聚氨酯面漆可以具備優(yōu)異的耐候性,因此可以供相對長(cháng)期保護,并且容易維護。
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發(fā)布時(shí)間:2019-10-24導語(yǔ) 聚醚多元醇產(chǎn)品與人們的生活息息相關(guān),作為與人們生活最緊密的軟體家具,聚醚多元醇產(chǎn)品與軟體家具行業(yè)是怎樣的關(guān)系,我國的軟體家具行業(yè)的現狀是怎樣的,經(jīng)濟大環(huán)境下給軟體家具行業(yè)和聚醚多元醇面臨的變化與挑戰…… 聚醚多元醇是常用的化工原料之一,按其產(chǎn)品性質(zhì),大致可分為軟質(zhì)類(lèi)聚醚多元醇、硬質(zhì)類(lèi)聚醚多元醇和其他聚醚多元醇;其中軟質(zhì)類(lèi)的聚醚多元醇主要包含:軟泡聚醚、POP聚醚、高回彈聚醚、彈性體聚醚和慢回彈聚醚;硬質(zhì)類(lèi)聚醚多元醇主要包含硬泡聚醚;除此之外,還有一些特種聚醚。 按其產(chǎn)能分類(lèi),其中軟質(zhì)類(lèi)聚醚多元醇的產(chǎn)能約占總產(chǎn)能的七成,而軟泡聚醚和POP聚醚的產(chǎn)能之后又占整個(gè)軟質(zhì)類(lèi)聚醚多元醇產(chǎn)能的七成左右,是整個(gè)聚醚多元醇大軍的重要組成部分。而根據卓創(chuàng )的追蹤數據,軟泡聚醚約六成的消費量用于制造軟體家具,POP聚醚中的中堅力量POP2045聚醚又有約七成的消費量用于制造軟體家具。 軟體家具行業(yè)現狀 軟體家具無(wú)疑是聚醚多元醇的主要下游。我國現代軟體家具正式起步于二十世紀八十年代初,而經(jīng)過(guò)四十年的蓬勃發(fā)展,我國已經(jīng)成為世界重要的軟體家具生產(chǎn)大國和消費大國。根據CSIL統計,我國軟體家具年產(chǎn)值已由2008年的134億美元增長(cháng)至2017年的338億美元,產(chǎn)值約占全球的46%;我國軟體家具的消費量由2008年的80億美元增長(cháng)至2017年的214億美元,消費量約占全球的31%。發(fā)展到現在,中國的軟體家具不僅能自給自足,作為世界制造工廠(chǎng),中國的軟體家具制造商更是講目光放向國外,積極擴展國外市場(chǎng)。我國軟體家具出口額由2008年的55億美元增長(cháng)至2017年的126億美元。2017年,國內軟體家具出口額占國內軟體家具產(chǎn)值的37%。我國軟體家具消費主要依賴(lài)國內自行生產(chǎn),因此進(jìn)口量一直處于較低水平,2017年我國軟體家具進(jìn)口額僅為2.76億美元。(資料來(lái)源:CSIL) 聚醚多元醇與軟體家具行業(yè)的關(guān)系 雖我國軟體家具的體量巨大,但因軟體家具行業(yè)入門(mén)門(mén)檻低,我國的軟體家具工廠(chǎng)遍地開(kāi)花,行業(yè)集中度低。而隨著(zhù)全球經(jīng)濟增速放緩,我國人口紅利的逐漸消失,人們的消費習慣逐漸趨于理性,軟體家具的需求增長(cháng)速度逐漸放緩,軟體家具行業(yè)的競爭不斷擴大。大的集團不斷擴張,積極占有市場(chǎng);數量眾多的小作坊工廠(chǎng)之間互相傾軋,為贏(yíng)得客戶(hù)不得不降低自己的價(jià)格、壓縮自己的成本,在采購原料的時(shí)候,價(jià)格成為重要的參考標準。而我國的聚醚多元醇工廠(chǎng)較多,軟泡聚醚的生產(chǎn)技術(shù)門(mén)檻不高且產(chǎn)能過(guò)剩已久,下游采購忠誠度本就不高,這樣的情況勢必造成同等品質(zhì)下更低價(jià)格的聚醚多元醇產(chǎn)品更受歡迎。 且隨著(zhù)我國經(jīng)濟的發(fā)展和居民可支配收入的增長(cháng),人們對生活品質(zhì)有了更高的追求,對于軟體家具的要求除了實(shí)用性之外,也會(huì )更多的考慮到美觀(guān)、時(shí)尚、健康等新的需求。這些要求不僅影響了軟體家具工廠(chǎng)積極提高自己的產(chǎn)品品質(zhì),也讓聚醚多元醇的工廠(chǎng)不斷優(yōu)化自己的產(chǎn)品,在氣味、抗氧化、以及穩定性等方面不斷升級自己的產(chǎn)品,從而更好的滿(mǎn)足人們的需求。 而受自2018年以來(lái)中美貿易摩擦以及床墊反侵銷(xiāo)事件影響,國內有實(shí)力的軟體家具工廠(chǎng),紛紛在國外建廠(chǎng)規避風(fēng)險,這無(wú)疑帶走了部分國內的聚醚多元醇需求。一些無(wú)法在國外建廠(chǎng)的小工廠(chǎng)在丟失國外訂單之后,只能將銷(xiāo)售目標瞄準國內市場(chǎng),更加加劇了國內軟體家具行業(yè)的競爭,對聚醚多元醇產(chǎn)品也提出了更多的要求和挑戰。故卓創(chuàng )認為,未來(lái)軟體家具行業(yè)集中度將不斷提高,越來(lái)越多物美價(jià)廉的產(chǎn)品將出現在人們的生活中;這樣要求聚醚多元醇未來(lái)也向高質(zhì)、低價(jià)的方向發(fā)展,行業(yè)發(fā)展任重而道遠。
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發(fā)布時(shí)間:2019-10-23塑料、橡膠等各種合成高分子材料在我們的生活中無(wú)處不在,這已是不爭的事實(shí)。不過(guò)在眾多的高分子材料中,恐怕沒(méi)有誰(shuí)能夠像聚氨酯那樣深入到我們生活的每一個(gè)角落?;蛟S你很好奇,這種聽(tīng)上去陌生的材料在哪里?那么就請跟隨我到每一天的生活中尋找它的足跡吧。 早餐,你洗漱完畢走到廚房,準備從冰箱中取出今天的早餐時(shí)不妨想一想,冰箱厚厚的箱體和箱門(mén)里面是什么?答案是聚氨酯的泡沫,里面的冷空氣出不來(lái),外面的熱空氣又進(jìn)不去?答案是密閉在冰箱箱體和門(mén)中的聚氨酯泡沫。它們竭盡全力阻止冰箱內外的熱量交換,若是沒(méi)有聚氨酯,冰箱的壓縮機恐怕將無(wú)休止地轟鳴,而你也不得不為冰箱巨大的耗電量而發(fā)愁了。 接下來(lái)請你把目光移到冰箱旁邊膠合板做的櫥柜。膠合板是將許多層的薄木板用膠粘合而成,酚醛樹(shù)脂和尿醛樹(shù)脂曾經(jīng)是粘合木板的主力,但是這兩類(lèi)材料會(huì )釋放出有強烈致癌作用的甲醛,因此近些年已經(jīng)被聚氨酯所取代。最后再請你把視線(xiàn)移到墻角,聚氨酯密封劑正在忠實(shí)地履行自己的職責,將墻角的縫隙牢牢封死。 吃過(guò)早餐你離開(kāi)家來(lái)到單位。公司剛剛搬進(jìn)了新建的辦公樓,走進(jìn)大廳,實(shí)木地板光亮的像鏡子一樣,這多虧了覆蓋在地板上的一層聚氨酯涂料,否則木地板早就被往來(lái)的人流磨損得不像樣子了。 你注意到公司走廊上貼著(zhù)醒目的宣傳畫(huà),自豪地向大家宣布,別看公司的新辦公樓面積龐大,內部裝修豪華,在節能方面卻堪稱(chēng)表率。降低建筑物的能耗離不開(kāi)方方面面的努力,但其中一大功臣是夾在墻體和天花板內部的聚氨酯,它們和你家中冰箱使用的聚氨酯泡沫非常相似,只不過(guò)在這里它們?yōu)楦育嫶蟮?ldquo;冰箱&dquo;提供服務(wù)。 工作勞碌之余,你來(lái)到運動(dòng)場(chǎng)上準備鍛煉一下身體。這里面有沒(méi)有聚氨酯的足跡呢?當然有。先說(shuō)說(shuō)你身上的運動(dòng)服,為什么它能緊貼身體卻又不失舒適感?如果你留意一下它的標簽,可能會(huì )注意到“10%氨綸&dquo;的字樣,答案就在這里。氨綸是聚氨酯的纖維,具有極其優(yōu)異的彈性。雖然衣物面料中氨綸的含量一般都不高,但是如果少了它,像泳衣、運動(dòng)服和緊身褲這樣的衣服穿在身上感覺(jué)將會(huì )是非常糟糕。再說(shuō)說(shuō)你腳上的這雙運動(dòng)鞋。 許多鞋子舒適耐磨的鞋底都是由聚氨酯制成,而聚氨酯的鞋底常常又是依靠聚氨酯粘合劑與鞋面牢牢粘在一起。最后說(shuō)說(shuō)你腳下的塑膠跑道。塑膠跑道的基本原料當然是粉碎成小顆粒的廢舊橡膠,但是若沒(méi)有聚氨酯粘合劑把它們緊緊連在一起,這些橡膠小顆粒只會(huì )像砂土一樣到處飛揚。 夜幕降臨,你回到家中。終于結束了一天的勞累,此時(shí)此刻你可能正慵懶地靠在沙發(fā)上欣賞電視節目,或是躺在自家的大床上準備進(jìn)入夢(mèng)鄉。如果揭開(kāi)床墊或沙發(fā)墊外面的布料,你可能會(huì )看到白色或者乳黃色柔軟又輕盈的材料,這仍然是聚氨酯。床墊和沙發(fā)墊能如此舒適,聚氨酯功不可沒(méi)。 最后,當你和愛(ài)人享受親密的二人世界時(shí),不要忘記聚氨酯的另一項重要貢獻,那就是安全套。雖然聚氨酯并非生產(chǎn)安全套的主力——大部分安全套使用天然橡膠制成,但是對于那些對天然橡膠過(guò)敏的人,聚氨酯就提供了非常好的替代選擇。 圖1聚氨酯的若干重要應用:左上:床墊;右上:鞋底;左下:涂料;右下:彈力纖維 通過(guò)上面的介紹,你是否意識到了我們日常工作和生活的幾乎方方面面都離不開(kāi)聚氨酯?那么這究竟是怎樣一種神奇的材料,我們又是如何得到它的呢? 眾所周知,各種合成高分子材料都是由無(wú)數小分子相互反應而來(lái),例如聚乙烯就是乙烯分子相互反應的產(chǎn)物。聚氨酯自然也不例外,要得到它,離不開(kāi)兩類(lèi)重要的小分子。 第一種分子叫做醇,也就是帶有羥基的化合物[1]。這是大家再熟悉不過(guò)的一類(lèi)物質(zhì),我們每次開(kāi)懷暢飲時(shí)就在喝下醇的一種——乙醇。不過(guò)要完成合成聚氨酯的任務(wù),每個(gè)醇分子中至少要有兩個(gè)羥基才行,因此乙醇并不夠格,需要換成它的“近親&dquo;——乙二醇。 另一種分子相對來(lái)說(shuō)沒(méi)有那么知名,它叫做異氰酸酯,這里出場(chǎng)的是其中的一員,名叫二苯基甲烷二異氰酸酯[2]。雖然名字拗口難記,它可絕對稱(chēng)得上聚氨酯工業(yè)中的“大腕&dquo;,全球范圍內年產(chǎn)量高達數百萬(wàn)噸。顧名思義,每個(gè)二苯基甲烷二異氰酸酯分子中有兩個(gè)異氰酸酯結構。 一個(gè)乙二醇分子和一個(gè)二苯基甲烷二異氰酸酯分子一旦相遇,就像久違的老朋友,一個(gè)伸出羥基,另一個(gè)伸出異氰酸酯,緊緊握住對方的“手&dquo;,變成了一個(gè)分子。但是反應并沒(méi)有就此打住。乙二醇還有另一只“手&dquo;——另外一個(gè)羥基,它還可以抓住另一個(gè)二苯基甲烷二異氰酸酯分子。而被乙二醇抓住的兩個(gè)二苯基甲烷二異氰酸酯也分別還有另外一個(gè)異氰酸酯結構空閑著(zhù),又可以分別抓住一個(gè)乙二醇分子。大家不停地拉手的結果就是形成了高分子化合物,也就是聚氨酯。 圖2由乙二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯生成聚氨酯的反應過(guò)程 為什么聚氨酯的應用如此廣泛?奧秘就在于這兩種原材料上面。在剛才的例子中,我們用乙二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯反應得到了聚氨酯,但如果你把乙二醇換成丙二醇或者丁二醇,只要每個(gè)分子中至少含有兩個(gè)羥基,我們仍然能夠得到聚氨酯。同樣,我們也可以把二苯基甲烷二異氰酸酯替換成其它的材料,只要每個(gè)分子都至少有兩個(gè)異氰酸酯結構。也就是說(shuō),聚氨酯實(shí)際上包含了一大類(lèi)材料,它們的結構雖然相似,性能卻又迥異,有的是堅硬的塑料,另外一些是富有彈性的橡膠,還有的能夠做成強勁的粘合劑。 當然,無(wú)論性能如何變化,它們都具有許多共同的優(yōu)點(diǎn),例如生產(chǎn)成本低、加工方便、耐腐蝕等等。除了聚氨酯,幾乎沒(méi)有哪一種高分子材料能夠讓我們如此隨心所欲地調節它的性能以適應不同的應用。 聚氨酯之所以遍布日常生活的幾乎每一個(gè)角落,還得益于它的另一個(gè)絕活——發(fā)泡。如果我們在燒杯中加入一定量的醇和異氰酸酯,攪拌一會(huì )兒后它們就會(huì )變成堅硬的固體。然而如果我們再向燒杯中加入一點(diǎn)水,燒杯中的混合物就變得像剛開(kāi)瓶的啤酒,大量泡沫噴薄而出。原來(lái),異氰酸酯一遇到水就就迅速變成另外一種有機物——胺,同時(shí)迅速放出二氧化碳氣體。由于液體的阻隔,這些氣體來(lái)不及逃逸至空氣中,因此我們就看到了大量的泡沫。 可是隨著(zhù)時(shí)間的推移,這些泡沫并不會(huì )像啤酒沫或者肥皂泡那樣逐漸破碎消失,而是永久地留存下來(lái)。原來(lái),反應生成的胺還會(huì )會(huì )繼續尋找尚未與水反應的異氰酸酯并與它發(fā)生反應,把自己變成聚氨酯的一部分。也就是說(shuō),構成這些泡沫外壁的不再是脆弱的水膜,而是堅固的聚氨酯,因此這些泡沫得以永久保留下來(lái)。而由于內部充滿(mǎn)了大量微小的氣泡,聚氨酯也變得無(wú)比輕盈膨松,密度只有原先的幾十分之一[3]。 圖3制備聚氨酯泡沫的基本原理 不要小看這些聚氨酯的泡沫,全球范圍內,它們竟然貢獻了聚氨酯材料一多半的產(chǎn)值。那么這么多的聚氨酯泡沫都到了哪里去呢?通過(guò)調整原料具體的組成,我們可以得到兩種不同的聚氨酯泡沫。第一種聚氨酯泡沫的孔洞之間互相連通,構成泡沫外壁的聚氨酯柔軟而富有彈性。這樣的泡沫遇到外力很容易變形,但又不會(huì )被壓垮,一旦外力撤去就會(huì )恢復自身的形狀,因此能夠給使用者帶來(lái)極大的舒適感。前面提到的床墊和沙發(fā)墊很多都應用了這一類(lèi)聚氨酯泡沫。除此之外,汽車(chē)坐墊也少不了它。 另一種聚氨酯泡更為堅硬,內部的微小孔洞不再相連,而是彼此隔絕,這樣的泡沫有什么用呢?我們知道,如果要隔絕熱量的傳播,沒(méi)有什么材料的效果能比得上空氣,而空氣中二氧化碳的隔熱能力又大大優(yōu)于氧氣、氮氣等其他成分。如果我們用聚氨酯將二氧化碳隔絕在一個(gè)個(gè)微小的空間內,防止它們互相流通或者逃逸到外界,這樣的聚氨酯泡沫具有幾乎媲美空氣的良好的隔熱能力,是其他材料難以企及的。 如果用磚來(lái)代替,30多厘米厚的磚的隔熱效果才能抵得上1厘米厚的聚氨酯泡沫!而且由于聚氨酯泡沫具有很好的機械強度,很多時(shí)候利用它來(lái)進(jìn)行隔熱比單純使用空氣來(lái)隔熱效果要好得多,因此它廣受人們的青睞。聚氨酯泡沫不僅已經(jīng)成為生產(chǎn)冰箱的必備,在建筑節能中的應用也十分廣泛。這些聚氨酯泡沫有效地幫助我們提高了能源的利用率,從而節省了寶貴的資源。 圖4操作人員正在用聚氨酯泡沫提高建筑物的隔熱能力 從誕生至今,聚氨酯走過(guò)了近80年的歷程,極大地改變了我們的生活。放眼未來(lái),聚氨酯材料的不斷革新和進(jìn)步還將讓我們的生活更加美好。
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發(fā)布時(shí)間:2019-10-17聚醚多元醇是主鏈含有醚鍵(—R—O—R—),端基或側基含有大于2個(gè)羥基(—OH)的低聚物。是以低分子量多元醇、多元胺或含活潑氫的化合物為起始劑,與氧化烯烴在催化劑作用下開(kāi)環(huán)聚合而成。氧化烯烴主要是環(huán)氧丙烷PO,環(huán)氧乙烷EO,其中以環(huán)氧丙烷最為常見(jiàn)。多元醇起始劑有丙二醇、乙二醇等二元醇,甘油、三羥甲基丙烷等三元醇及季戊四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖等多元醇;胺類(lèi)起始劑為二乙胺、二乙烯三胺等。根據起始劑所含活性原子的數目可制得不同官能度的聚醚多元醇,在聚氨酯膠黏劑制備中最常用的聚醚是聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇,另外還有聚四氫呋喃二醇。用聚多元醇脂配制的聚氨酯樹(shù)脂膠黏劑具有良好的耐水性,抗沖擊性和低溫性。 市場(chǎng)上聚醚進(jìn)口和國產(chǎn)的廠(chǎng)家都較多,分子量差異懸殊,性能和用途也各不相同,在聚氨酯膠黏劑、彈性體和軟硬泡制品上都廣泛得到應用,如何在品種繁多的聚醚多元醇中找到適合自己的材料完成配方設計是擺在很多聚氨酯從業(yè)人員面前的一個(gè)問(wèn)題。通常大家按照用途來(lái)區分為軟泡聚醚、硬泡聚醚和彈性體聚醚。經(jīng)過(guò)多年不間斷的實(shí)驗和應用,筆者發(fā)現這種分類(lèi)有助于宏觀(guān)上大家盡快熟悉和選用聚醚,業(yè)務(wù)人員更快鎖定目標客戶(hù),使用方更快選定自己所需的原材料,但經(jīng)驗告訴我,這樣并不利于大家從微觀(guān)上去理解配方設計和性能調整,更不用說(shuō)從分子結構的角度去思考高聚物的鏈段構成。 聚醚多元醇的物理化學(xué)性能主要是由起始劑和氧化烯烴類(lèi)型以及分子量來(lái)決定: 1、起始劑活性氫的數量決定了聚醚的官能度,不同的起始劑合成的聚醚反應活性相差很大,一般來(lái)說(shuō),分子量相差不大的情況下,同是PO類(lèi)型的聚醚,乙二胺、苯胺類(lèi)作起始劑的聚醚活性最高,季戊四醇、蔗糖類(lèi)多元醇作起始劑的聚醚活性也比較高,而乙二醇、丙二醇作起始劑的聚醚活性卻比較低。 2、同類(lèi)型的聚醚,羥值越高,分子量越小,反應活性越高,粘度越小。 3、大多氧化烯烴類(lèi)的聚醚都較多或者全部選用PO來(lái)合成,但也有一些品種,先用PO和起始劑反應,而后用EO來(lái)封端,個(gè)別品種甚至全部使用EO來(lái)聚合。EO封端的聚醚通常比全為PO的聚醚活性要高,親水性要好,EO含量越高,這種趨勢越明顯。 按照反應活性從低到高,我們可以簡(jiǎn)單的將聚醚做一下區分: 低活性聚醚,聚氧化丙烯二醇、三醇,PPG 官能度為2或3,起始劑為1,2-丙二醇、乙二醇、三羥甲基丙烷或甘油,PO開(kāi)環(huán)進(jìn)行聚合,市場(chǎng)上軟泡聚醚和膠黏劑彈性體用聚醚大多是這種類(lèi)型,也是我們最常見(jiàn)的通用聚醚,一般以:210,220,330來(lái)編號,第一個(gè)數字代表官能度,后面兩個(gè)數字代表分子量。聚醚210就是官能度為2分子量1000的聚氧化丙烯二醇。 中等活性聚醚 結構上類(lèi)同于普通聚醚,但部分PO鏈段改為EO封端,分子結構的差異導致活性提高,EO含量越高,活性越高,親水性越強,常見(jiàn)的高回彈聚醚330N、550N即是此類(lèi)聚醚。 高活性聚醚 1、以乙二胺、苯胺等為起始劑合成的聚醚,最常見(jiàn)的就是聚醚403和4110了,四官能度,常用于硬泡。這類(lèi)聚醚由于含有氨基存在,有一定的自催化效應,很少單獨使用,一般和上述兩種聚醚配伍使用。 2、以山梨醇、蔗糖為起始劑的多官能度聚醚,反應活性也很高,基本只在硬泡上應用。 從反應活性的角度去區分聚醚可以更好的讓我們從分子的角度去理解配方,有助于我們提高實(shí)驗效率,避免走彎路。大多時(shí)候我們設計配方很少只用一種聚醚,多是幾種聚醚配伍使用來(lái)取得性能的平衡,而反應活性梯度相差越近的聚醚,在后期熟化時(shí)越能取得固化一致的效果,性能越能得到體現。而固化梯度相差較大,就要考慮多重催化的問(wèn)題,相差越懸殊越容易造成固化不完全導致配方設計失敗。例:很多時(shí)候幾種聚醚混合后固化成白濁狀或豆腐塊狀,其原因就是反應活性高的聚醚先固化,形成的立體結構阻礙了反應活性低的聚醚繼續固化,造成反應不徹底,固化不一致。 以上介紹的就是傳統意義上的聚醚,實(shí)際中我們還有一些品種也作為聚醚來(lái)應用,下面做一下簡(jiǎn)單介紹。 聚合物多元醇,POP 乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇俗稱(chēng)“聚合物多元醇&dquo;(PolyehePolyol),簡(jiǎn)稱(chēng)POP。聚合物多元醇是以通用聚醚多元醇為基礎聚醚(一般以通用軟泡聚醚三醇、高活性聚醚),加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基單體及引發(fā)劑,在100度左右和氮氣保護下進(jìn)行自由基接枝聚合而成。POP屬有機填充聚醚多元醇,用于制備高承載或高模量軟質(zhì)和半硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制品。部分采用或全部采用這種有機填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可生產(chǎn)密度低而承載性能高的泡沫塑料,既達到硬度要求,又節省原料。外觀(guān)一般為白色或淺乳黃色,又稱(chēng)白聚醚。 聚四氫呋喃醚,PTMG,PTMEG PTMG是一種端伯羥基的線(xiàn)性聚醚二醇,是四氫呋喃開(kāi)環(huán)聚合而成,該類(lèi)型聚氨酯材料具有很好的低溫性能和耐磨耐老化耐水解耐霉變性能,柔韌性和彈性也很好,無(wú)毒,是聚醚中的“貴族&dquo;,常用于高性能聚氨酯彈性體,聚氨酯彈性纖維(氨綸)的生產(chǎn)。 PTMG市場(chǎng)上以分子量區分有三種規格:PTMG650,PTMG1000和PTMG2000,其中PTMG650常溫下為液體,而PTMG1000和PTMG2000則為白色蠟狀固體,加熱至50℃左右即熔解為無(wú)色透明液體。 蓖麻油 蓖麻油是一種很好的含有羥基的植物油,與聚醚具有良好的相容性和類(lèi)似的性能,常常也被視作聚醚來(lái)使用。據分析,蓖麻油含有85%-90%左右的蓖麻油酸(9-烯基-1,2-羥基十八酸)和10%-15%的不含有羥基的油酸和亞油酸。 蓖麻油羥值150~165mgKOH/g之間,據此推算,可以認為含有約70%的三官能度組份和30%的二官能度組份,還有少量的多官能度組份,平均官能度2.7,平均分子量1000左右,反應活性較高。 由于蓖麻油中含有10%-15%的不含有羥基的油酸和亞油酸,這些物質(zhì)的存在起著(zhù)類(lèi)似增塑劑的作用,而且蓖麻油中含有一定的酯鍵,所以其低溫性能和機械性能優(yōu)于聚氧化烯烴醚。
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發(fā)布時(shí)間:2019-10-09中化新網(wǎng)訊據安迅思新聞新加坡9月18日消息,薩達爾化學(xué)公司旗下上市子公司周日表示,薩達爾化學(xué)公司已于9月16日開(kāi)啟了位于沙特朱拜勒的TDI生產(chǎn)裝置?! ≡撗b置設計年產(chǎn)20萬(wàn)噸TDI?! ≡揟DI裝置是薩達爾化學(xué)公司朱拜勒石化工廠(chǎng)內26套生產(chǎn)裝置之一。
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發(fā)布時(shí)間:2019-10-09聚醚多元醇上游原料大事件 1.3月份,長(cháng)嶺煉化10萬(wàn)噸/年環(huán)氧丙烷裝置開(kāi)工投產(chǎn)。此項目是中國石化“十條龍&dquo;科技攻關(guān)項目之一,被列入國家“973&dquo;計劃。 2.8月,中海殼牌石油化工有限公司增資新建的苯乙烯/環(huán)氧丙烷和聚醚多元醇項目(以下簡(jiǎn)“SMPO/POD項目&dquo;)主裝置正式開(kāi)工建設,項目建設周期約兩年,投產(chǎn)后將為下游企業(yè)提供更多高品質(zhì)多元化的生產(chǎn)原料。 3.紅寶麗10月17日晚披露,公司全資子公司泰興化學(xué)公司“年產(chǎn)12萬(wàn)噸環(huán)氧丙烷項目&dquo;近日取得了試生產(chǎn)合法手續。公司將加強對該項目試生產(chǎn)的管理,擇日投料試車(chē)。 2018年環(huán)氧丙烷有幾家新增產(chǎn)能投產(chǎn),其供應面逐漸走向寬松,價(jià)格或由高走低。而環(huán)氧丙烷作為聚醚多元醇重要的上游原材料,它的市場(chǎng)變化對聚醚的走勢有著(zhù)重要的影響。 聚醚多元醇市場(chǎng)大事件 1.萬(wàn)華計劃在煙臺工業(yè)園區擴大其異氰酸和多元醇產(chǎn)能,并提升其技術(shù)水平。目前,萬(wàn)華化學(xué)已于5月份公布了其38萬(wàn)噸/年聚醚多元醇擴建項目第一次環(huán)境影響評價(jià)公示。 2.長(cháng)華化學(xué)股份二期10萬(wàn)噸聚醚多元醇項目于6月28日竣工投產(chǎn)。產(chǎn)品現廣泛應用于家居、汽車(chē)、建材等行業(yè),并在安全環(huán)保、經(jīng)濟效益等方面取得了顯著(zhù)的成績(jì)。 3.10月份,蒂森克虜伯工業(yè)解決方案公司與國際石油和天然氣公司MOL集團簽署了在匈牙利建設新的化工綜合體EPC合同。這個(gè)年產(chǎn)20萬(wàn)噸聚醚多元醇綜合體項目計劃于2021年下半年投入運營(yíng)。項目完成后,MOL集團將成為中東歐地區唯一的綜合多元醇生產(chǎn)商。 4.自8月23日起,美國正式對來(lái)自中國的聚醚產(chǎn)品加征25%的關(guān)稅。中國對美國的聚醚出口關(guān)稅由之前的6.5%提高至31.5%。 5.財政部于11月份提高部分商品出口退稅率,其中聚醚的出口退稅率從13%升至16%。 2018年聚醚市場(chǎng)普遍反映不如往年,總體走勢較去年趨于平緩,金九銀十并沒(méi)有過(guò)大幅度的波動(dòng)。今年有長(cháng)華化學(xué)10萬(wàn)噸聚醚多元醇二期投產(chǎn),也有萬(wàn)華、中海殼等裝置的新增計劃,這會(huì )影響國內的聚醚市場(chǎng)的供求格局,其他國家地區也有聚醚的新裝置計劃,加上中美貿易戰對聚醚類(lèi)產(chǎn)品加征25%的關(guān)稅,國家財政部提高聚醚的出口退稅率等等,這些會(huì )對聚醚的進(jìn)出口格局產(chǎn)生影響。 聚醚多元醇下游大事件 1.5月,歷經(jīng)2年多時(shí)間新修訂的塑膠跑道國家強制性標準——《中小學(xué)合成材料面層運動(dòng)場(chǎng)地》GB36246-2018 在國家標準化管理委員會(huì )網(wǎng)站正式批準。新國標實(shí)施后,中國體育地材行業(yè)將用一把新標尺來(lái)衡量。 2.9月30日,國務(wù)院發(fā)布《關(guān)于進(jìn)一步壓減工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證管理目錄和簡(jiǎn)化審批程序的決定》,取消14類(lèi)工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證管理,將4類(lèi)工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證管理權限下放給省級人民政府質(zhì)量技術(shù)監督部門(mén),24類(lèi)產(chǎn)品工業(yè)產(chǎn)品繼續實(shí)施工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證管理,而這24類(lèi)工業(yè)產(chǎn)品目錄中已無(wú)大冰箱的身影。 3.據汽車(chē)內飾材料市場(chǎng)報告預測,到2021年全球汽車(chē)內飾材料市場(chǎng)預計將達到987.6億美元,2016年至2021年復合年增長(cháng)率為11.8%。汽車(chē)行業(yè)對汽車(chē)內飾材料的高需求推動(dòng)了增長(cháng),特別是亞太,北美,南美,中東和非洲地區的需求增長(cháng)。 今年作為聚醚下游的軟體家具、冰箱冷柜、汽車(chē)等行業(yè)具體表現如何?跑道新標準的更新實(shí)行對于上游原材料會(huì )有怎樣的反作用力?2018年環(huán)保執法從“寬松軟&dquo;走向“嚴緊硬&dquo;,產(chǎn)能在不斷向大廠(chǎng)傾斜,這些舉措都會(huì )影響對聚醚多元醇的需求,國家在今年取消大冰箱生產(chǎn)許可證,徹底解決了電冰箱一個(gè)產(chǎn)品實(shí)施兩種準入制度的問(wèn)題,有助于減輕企業(yè)負擔,此項舉措對冰箱行業(yè)提供了支撐也可能會(huì )利好上游硬泡市場(chǎng)!
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發(fā)布時(shí)間:2019-10-09聚醚多元醇多用于制造軟質(zhì)、硬質(zhì)和半硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,聚醚多元醇不僅原料易得,成本低廉,而且合成的聚氨酯泡沫塑料性能好,是聚氨酯泡沫塑料業(yè)用量最大的多元醇原料。 還有一些聚醚用于生產(chǎn)聚氨酯防水涂料、聚氨酯塑膠跑道、聚氨酯彈性體、聚氨酯涂料、聚氨酯膠黏劑、聚氨酯密封膠、聚氨酯鞋材等彈性非泡沫聚氨酯材料(簡(jiǎn)稱(chēng)CASE材料)。 一、軟泡用聚醚多元醇 用于軟泡的聚醚多元醇一般是長(cháng)鏈、低官能度聚醚。軟泡配方中聚醚多元醇官能度一般為2~3,平均分子量在2000~6500之間。在軟泡種用得最多的是聚醚三醇,一般以甘油(丙三醇)為起始劑,有1,2-環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合或環(huán)氧丙烷與少兩個(gè)環(huán)氧乙烷共聚而得到,分子量一般在3000~7000.聚醚二醇可作為輔助原料,與聚醚三醇在軟泡配方中混合使用。 早期用量最大的軟泡聚醚是分子量為3000左右的聚氧化丙烯三醇。這類(lèi)聚醚的端羥基主要是反應活性較低的仲羥基。后來(lái)基本上已采用PO和EO共聚醚。分子量為3000~3500、含少量氧化乙烯鏈節及伯羥基的聚醚用于普通熱熟化軟泡;分子量在5000~6500、伯羥基含量高(摩爾分數70%以上)的聚醚,俗稱(chēng)“高活性聚醚&dquo;,主要用于高回彈軟泡,也可用于半硬泡等泡沫制品。這類(lèi)聚醚與水和異氰酸酯的混溶性較好,反應活性適宜,泡沫工藝穩定性大大改善。另外,泡沫熟化時(shí)間縮短,也降低了生產(chǎn)成本。 近年來(lái)國內外已經(jīng)采用雙金屬氰化物絡(luò )合物(DMC)催化體系生產(chǎn)低不飽和度、高分子量聚醚多元醇。采用這種新型催化聚合體系生產(chǎn)的高分子量聚醚多元醇,分子量甚至可高達1萬(wàn)以上,且分子量分布范圍很窄,可用于柔軟泡沫的生產(chǎn),降低TDI的用量。 二、硬泡用聚醚多元醇 用于硬泡配方的一般是高官能度、高羥值聚醚多元醇,如此才能產(chǎn)生足夠的交聯(lián)度和剛性。硬泡聚醚多元醇的羥值一般為350~650mgKOH/g,平均官能度在3以上。一般的硬泡配方多以?xún)煞N聚醚混合使用,平均羥值在400mgKOH/g。 以甘油為起始劑的聚醚多元醇相對來(lái)說(shuō)官能度較低,形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò )的速度比高官能度聚醚多元醇慢,一般使得硬泡發(fā)泡無(wú)聊具有較好的流動(dòng)性。以胺類(lèi)化合物為起始劑的聚醚多元醇具有自催化作用,與多異氰酸酯的反應活性較高,可減少胺催化劑的用量。以芳香族二胺類(lèi)化合物為起始劑的聚醚多元醇,發(fā)泡后期固話(huà)較快,生成的泡沫塑料強度高、熱導率小。起始劑的價(jià)格對聚醚多元醇生產(chǎn)成本影響較大?;趦r(jià)格因素,通用的硬泡聚醚多元醇大多是以蔗糖及其混合物為起始劑。 半硬泡配方一般使用部分高分子量軟泡聚醚,特別是高活性聚醚多元醇,和部分高官能度低分子量的硬泡聚醚復配使用。 三、CASE用聚醚多元醇 包括聚氨酯防水涂料、聚氨酯塑膠跑道、聚氨酯彈性體、聚氨酯涂料、聚氨酯膠黏劑、聚氨酯密封膠在內的聚氨酯材料,根據英文縮寫(xiě),聚氨酯行業(yè)俗稱(chēng)為CASE材料。CASE材料所用普通聚醚多元醇,以分子量在1000~3000范圍的聚醚二醇和聚醚三醇最常用,另外,密封膠還采用高分子量聚醚三醇,涂料還采用分子量在數百的聚醚多元醇。 采用新型催化劑合成的低不飽和度中高分子量聚醚,其分子量分布窄,官能度接近理論值。在低不飽和度聚氧化丙烯多元醇的基礎上,通過(guò)加接環(huán)氧乙烷,可制得高伯羥基含量的高活性聚醚二醇和三醇,應用于聚氨酯微孔彈性體、密封膠、膠黏劑、涂料等領(lǐng)域。與普通聚醚相比,低不飽和度聚醚多元醇制得的聚氨酯制品強度和伸長(cháng)率等性能得到提高。 聚醚多元醇毒性很小,如接觸皮膚,可用自來(lái)水和肥皂沖洗。眼睛觸及時(shí),用低壓清水沖洗或請醫生治療。聚醚多元醇是非危險品,無(wú)爆炸性。在陰涼、干燥、通風(fēng)處貯存。著(zhù)火時(shí)用泡沫、干粉、干冰、水等滅火。 根據起始劑品種、官能度、分子量、氧化烯烴(共聚)結構的不同,以及是否含阻燃元素等,聚醚多元醇有許多品種,不同的廠(chǎng)家有不同的牌號,比較復雜。
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發(fā)布時(shí)間:2019-10-08新起點(diǎn)、新征途、新篇章,日歷已翻過(guò)2018,走來(lái)的每個(gè)腳印見(jiàn)證著(zhù)我們力太—楚贏(yíng)的榮耀及不足之處。轉眼間2018年已邁著(zhù)堅定的腳步離去,而充滿(mǎn)希望的2019年正緩緩走來(lái)。在這辭舊迎新的日子里,為了感謝全體同仁一年來(lái)的努力和付出,公司于1月18日召開(kāi)了“凝心聚力態(tài)度求新&dquo;的主題年會(huì ),武漢力太、廣州楚贏(yíng)總經(jīng)理及全體同仁在喜慶、祥和、熱烈的氛圍中,齊聚一堂,共慶狗年輝煌,同謀豬年大業(yè)! 武漢力太——廣州楚贏(yíng)總經(jīng)理劉總為大家分析了面臨的形勢和任務(wù),要求大家要牢固樹(shù)立憂(yōu)患意識、危機意識,從細節做起,改變態(tài)度,加強對待工作的主動(dòng)性和積極性,每位同仁都要明確自身的崗位職責,在新的一年里讓公司邁上更高臺階! 2018年力太——楚贏(yíng)為期兩天的會(huì )議活動(dòng)圓滿(mǎn)結束,此次大會(huì )的召開(kāi),聚焦公司2019年的發(fā)展目標,為公司明年的各項工作指明了方向,同時(shí)增強了各部門(mén)之間的凝聚力和向心力。我們堅信新的一年新的希望新的耕耘,通過(guò)全體同仁的共同努力,一定能實(shí)現新的偉業(yè),開(kāi)創(chuàng )新的輝煌!
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發(fā)布時(shí)間:2019-10-08轉眼歲末,武漢力太-廣州楚贏(yíng)2017年終總結大會(huì )在廣州楚贏(yíng)化工有限公司隆重召開(kāi)!大家歡聚一堂,細數過(guò)去一年中風(fēng)雨同舟奮力拼搏的點(diǎn)點(diǎn)滴滴,聆聽(tīng)各部門(mén)對于去年一年的工作總結,展望公司未來(lái)發(fā)展的蓬勃藍圖,在喜悅的同時(shí),內心也隱隱感到一種責任的重量。 經(jīng)過(guò)一年的努力與付出,武漢力太與廣州楚贏(yíng)銷(xiāo)售團隊在2017年市場(chǎng)壓力較大的情況下還是取得了一定的成績(jì),通過(guò)年會(huì )的形式進(jìn)行工作總結并展望下一年的戰略宏圖,2018年是大有作為的一年,我們一定內強素質(zhì),外塑形象。用鐵的紀律,打造鐵的團隊,打一場(chǎng)漂亮的勝戰。
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發(fā)布時(shí)間:2019-10-082017年9月11日,力太-楚贏(yíng)2017年中大會(huì )在武漢力太化工有限公司隆重召開(kāi)!喜悅伴著(zhù)汗水,成功伴著(zhù)艱辛,遺憾激勵奮斗,不知不覺(jué)間,力太-楚贏(yíng)已經(jīng)攜手一起走過(guò)了2017年上半年,2017下半年已如約而至,我們滿(mǎn)懷期待。 這次大會(huì )的召開(kāi)主要目的是一起回顧過(guò)去半年取得的成績(jì),以及發(fā)現我們工作中的問(wèn)題,并借此機會(huì )總結經(jīng)驗、積累教訓,為我們在新的半年里順利展開(kāi)工作打好基礎。 在2017上半年,我們經(jīng)歷了些許波折,也收獲了成功的喜悅。大家通過(guò)這段時(shí)間的工作,總結了上半年的工作情況,總體完成較好,對于當前公司面臨的形式,做出分析,明確下半年的計劃及目標--控制風(fēng)險,提高合理利潤和控制不良銷(xiāo)量! 在總結工作情況的同時(shí),大家對于公司新擬定的規章制度進(jìn)行了了解與學(xué)習,明確了自身的崗位職責,對個(gè)人工作方式及態(tài)度進(jìn)行了完善。經(jīng)過(guò)一番交流和培訓后,大家更加肯定了工作發(fā)展方向?;厥走^(guò)去,一路走來(lái),力太-楚贏(yíng)一起并肩成長(cháng),此時(shí)的歡聚一堂也成為了我們成長(cháng)過(guò)程一份特殊的回憶! 交流培訓——由公司法律顧問(wèn)劉律師為公司銷(xiāo)售部員工講述相關(guān)法律知識,對于業(yè)務(wù)員在與客戶(hù)洽談合作中遇到的或有可能產(chǎn)生的糾紛問(wèn)題進(jìn)行學(xué)習、培訓。 力太-楚贏(yíng)風(fēng)雨兼程,披荊斬棘,這次的大會(huì )讓我們都受益匪淺,相聚也是一種緣,相信大家會(huì )持續不斷的突破自我,提高工作質(zhì)量,爭取更大的收獲和成長(cháng)。我們也相信力太-楚贏(yíng)會(huì )再創(chuàng )新輝煌,向著(zhù)更高的目標飛翔!讓我們再一次響起口號!
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